熱力学の第一法則

熱力学的プロセス

熱(Q)とは、温度差によってある物体から別の物体へ移動するエネルギーのことです。システムや環境に関して言えば、熱とは温度差によってシステムから環境へ、あるいは環境からシステムへと移動するエネルギーのことです。システムの温度が周囲温度よりも高い場合、熱はシステムから環境へと流れます。周囲温度がシステムの温度よりも高い場合、熱は環境からシステムへと流れます。

熱(Q)は温度差によって移動するエネルギーであり、仕事(W)は仕事を通して伝達されるエネルギーに関係する。例えば、系が環境に対して仕事をする場合、エネルギーは系から環境へ移動する。逆に、環境が系に対して仕事をする場合、エネルギーは環境から系へ移動する。

内部エネルギーと熱力学第一法則

系の内部エネルギー(U)は、系内のすべての分子の運動エネルギーと、系内の分子間の相互作用から生じるすべての位置エネルギーの合計です。熱が環境から系に流れ込む場合(系がエネルギーを受け取る場合)、系のエネルギーは増加します。逆に、系が環境に対して仕事をする場合(系がエネルギーを放出する場合)、系のエネルギーは減少します。

エネルギー保存の法則に基づくと、システム内の内部エネルギーの変化は、システムに加えられた熱(システムがエネルギーを受け取る)からシステムが行った仕事(システムがエネルギーを放出する)を差し引いたものになります。

熱力学第一法則 1

ΔU = 内部エネルギー変化、Q = 熱、W = 仕事

内部エネルギーは系の微視的な量であるため、その値を直接知ることはできません。ただし、内部エネルギーの変化は、系に加えられたエネルギーと、系から熱や仕事の形で放出されたエネルギーを通して知ることができます。一方、温度(T)、圧力(p)、体積(V)、質量(m)、あるいはモル数(n)といった巨視的な量は既知です。

熱と仕事は、システムと環境間のエネルギー伝達プロセスにのみ関与する量であり、システムの状態を表す量ではありません。

熱量(Q)と仕事量(W)の符号規則

熱と仕事の符号規則は、熱力学第一法則の式に合わせて調整されます。上記の式における熱(Q)は、系に加えられる熱(Qは正)であり、仕事(W)は、系が行う仕事(Wは正)です。熱が系から放出される場合、Qは負になります。系に対して仕事が行われる場合、Wは負になります。

例1:

系に2000ジュールの熱が加えられ、同時に系が1000ジュールの仕事をした場合、系の内部エネルギーはどれだけ変化しますか?

解決策

Δ U = Q – W = 2000 – 1000 = 1000 ジュール。

システムは2000ジュールの熱を吸収し(システムがエネルギーを受け取る)、同時に1000ジュールの仕事を行う(システムがエネルギーを放出する)。システムのエネルギー変化は1000ジュールである。

例2:

系から2000ジュールの熱が放出される。系は1000ジュールの仕事を行う。系の内部エネルギー変化を計算せよ。

解決策

システムが熱を放出する場合、Qは負の値となる。

Δ U = Q – W = -2000 – 1000 = -3000 ジュール。

このシステムは2000ジュールの熱を放出します。また、システムは1000ジュールの仕事(エネルギー放出)を行います。したがって、システムの内部エネルギーは3000ジュール減少します。

例3:

系に2000ジュールの熱が加えられ、系に対して1000ジュールの仕事が行われた。系の内部エネルギーの変化を計算せよ。

解決策

システムに対して作業が行われたため、Wは負の値となる。

Δ U = Q – W = 2000 – (-1000) = 3000 ジュール。

システムの内部エネルギーは3000ジュール増加する。

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