范德瓦尔斯(Van der Walls)是一位荷兰物理学家,J.D. 范德瓦尔斯(1837-1923)的名字。范德瓦尔斯状态方程是气体的状态方程,类似于理想气体的状态方程。区别在于,如果实际气体的压力和密度足够大,理想气体的状态方程就无法提供精确的结果,而范德瓦尔斯状态方程则可以产生更精确的结果。
这个方程的出现源于范德瓦尔斯,他意识到了理想气体状态方程的局限性。范德瓦尔斯修正了理想气体状态方程,添加了几个因素,这些因素在实际气体的压力和密度较大时也会影响实际气体的状态。
气体压力与体积成反比。如果气体压力增大,气体体积减小;反之,如果气体体积减小,气体压力增大。当气体体积减小时,气体密度增大(密度=质量/体积)。可以说,压力与密度成正比。如果气体压力大,气体密度也大;反之,如果气体压力小,气体密度也小。气体压力也与温度成正比。如果气体压力增大,气体温度升高。由此可见,气体压力增大时,气体的温度和密度均增大,而气体体积减小。
当气体体积减小时,分子间的距离会缩短。分子间距离缩短后,分子之间就会相互吸引。这就像一块铁靠近磁铁一样。如果磁铁和铁之间的距离足够远,磁铁就无法吸引铁。但如果距离很近,铁就会被磁铁吸引。当分子即将碰撞时,分子外侧的电子会相互排斥(电斥力)。因此,分子无法聚集在一起。由此可见,分子间的吸引力会影响气体的状态。
当气体压力足够大,气体体积变小时,分子间的距离会缩短。由于分子也具有一定的尺寸(原子直径约为10⁻¹⁰米),因此我们还需要考虑这些分子的体积。
范德华力简化了状态方程,考虑了分子体积和分子间相互作用。范德华力方程是对理想气体状态方程 PV = nRT 的修正。范德华状态方程:

P = 气体压力(N/m² = Pa)
V = 气体体积(m³)
R = 通用气体常数(R = 8.315 J / mol. K = 8315 kJ / kmol. K)
T = 温度(K)
a = 经验常数(该值取决于气体分子间的吸引力)
b = 经验常数(代表一摩尔气体分子的体积)
n = 物质的量(mol)
bn = 气体分子总体积
常数a和b是通过实验获得的。常数a和b的值取决于气体的种类。
n2 / V2 = 物质的量 (n) 与气体体积 (V) 平方的平方比。n 的值2 / V2 取决于气体的压力和密度。如果气体压力 (P) 较大,则气体体积 (V) 较小。V 越小,n 值越大。2 / V2当气体体积较小时(n2 / V2 (如果 n 很大),分子间的距离就更近。分子间的距离越近,这些分子之间的相互作用(碰撞、相互吸引)就越大。因此,n2 / V2 与某个常数成正比(与范德瓦尔斯方程比较)。n 值越大,2 / V2分子间的吸引力越大(a)。
反之,如果气体压力 (P) 较小,则气体体积 (V) 会增大。V 越大,n 值越小。2 / V2n值越低2 / V2分子间的吸引力越小。
(V – bn) = 气体体积与气体分子总体积之差。常数 b 代表一摩尔气体分子的体积。n = 摩尔数。b 与 n 之间的时间乘积 (bn) = 气体分子的总体积。如果气体压力 (P) 增大,则气体体积 (V) 减小。
V 越小,(V – bn) 值也越小。这意味着分子间的距离增大,分子间的吸引力自然也增大。反之,如果气体压力减小,气体体积增大。气体体积越大,(V – bn) 值越大。(V – bn) 值越大,气体分子间的吸引力越小。
我们可以说,范德瓦尔斯状态方程比理想气体方程更能准确地描述真实气体状态。当压力和气体密度足够大时,范德瓦尔斯方程能给出更精确的结果。如果气体压力不太大,则(an² / V² )和(V-bn)可以忽略不计,此时范德瓦尔斯状态方程就退化为理想气体状态方程。